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多晶硅,是單質硅的一種形態(tài)。熔融的單質硅在過冷條件下凝固時,硅原子以金剛石晶格形態(tài)排列成許多晶核,如這些晶核長成晶面取向不同的晶粒,則這些晶粒結合起來,就結晶成多晶硅。
利用價值:從目前國際太陽電池的發(fā)展過程可以看出其發(fā)展趨勢為單晶硅、多晶硅、帶狀硅、薄膜材料(包括微晶硅基薄膜、化合物基薄膜及染料薄膜)。
多晶硅可作拉制單晶硅的原料,多晶硅與單晶硅的差異主要表現在物理性質方面。例如,在力學性質、光學性質和熱學性質的各向異性方面,遠不如單晶硅明顯;在電學性質方面,多晶硅晶體的導電性也遠不如單晶硅顯著,甚至于幾乎沒有導電性。在化學活性方面,兩者的差異極小。多晶硅和單晶硅可從外觀上加以區(qū)別,但真正的鑒別須通過分析測定晶體的晶面方向、導電類型和電阻率等。多晶硅是生產單晶硅的直接原料,是當代人工智能、自動控制、信息處理、光電轉換等半導體器件的電子信息基礎材料。
硅烷法是將硅烷通入以多晶硅晶種作為流化顆粒的流化床中,是硅烷裂解并在晶種上沉積,從而得到顆粒狀多晶硅。因硅烷制備方法不同,有日本Komatsu發(fā)明的硅化鎂法,美國Union Carbide發(fā)明的歧化法、美國MEMC采用的NaAlH4與SiF4反應方法。
硅化鎂法是用Mg2Si與NH4Cl在液氨中反應生成硅烷。該法由于原料消耗量大,成本高,危險性大,而沒有推廣,現在只有日本Komatsu使用此法。現代硅烷的制備采用歧化法,即以冶金級硅與SiCl4為原料合成硅烷,用SiCl4、Si和H2反應生成SiHCl3 ,然后SiHCl3 歧化反應生成SiH2Cl2,后由SiH2Cl2 進行催化歧化反應生成SiH4 ,即:3SiCl4+ Si+ 2H2= 4SiHCl3,2SiHCl3= SiH2Cl2+ SiCl4,3SiH2Cl2=SiH4+ 2SiHCl3。由于上述每一步的轉換效率都比較低,所以物料需要多次循環(huán),整個過程要反復加熱和冷卻,使得能耗比較高。制得的硅烷經精餾提純后,通入類似西門子法固定床反應器,在800℃下進行熱分解
美國MEMC公司采用流化床技術實現了批量生產,其以NaAlH4 與SiF4 為原料制備硅烷,反應式如下:SiF4+NaAlH4=SiH4+NaAlF4。硅烷經純化后在流化床式分解爐中進行分解,反應溫度為730℃左右,制得尺寸為1000微米的粒狀多晶硅。該法能耗低,粒狀多晶硅生產分解電耗為12kW·h/kg左右,約為改良西門子法的1/10,且一次轉化率高達98%,但是產物中存在大量微米尺度內的粉塵,且粒狀多晶硅表面積大,易被污染,產品含氫量高,須進行脫氫處理。
多晶硅可作為拉制單晶硅的原料冶金級硅的提煉并不難。它的制備主要是在電弧爐中用碳還原石英砂而成。這樣被還原出來的硅的純度約98-99%,但半導體工業(yè)用硅還進行高度提純(電子級多晶硅純度要求11N,太陽能電池級只要求6N)。而在提純過程中,有一項“三氯氫硅還原法(西門子法)”的關鍵技術我國還沒有掌握,由于沒有這項技術,我國在提煉過程中70%以上的多晶硅都通過氯氣排放了,不僅提煉成本高,而且環(huán)境污染非常嚴重。
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