又稱為老冰糖、土冰糖、塊冰糖等。是用傳統(tǒng)工藝生產(chǎn)而成的不規(guī)則晶體狀冰糖。根據(jù)生產(chǎn)工藝的不同,又分為吊線法冰糖(成品分為冰柱和冰邊,會有棉線、紙片等雜質(zhì))和盆晶法(全部冰糖均沿結(jié)晶盆結(jié)晶,成品較純凈)。按顏色不同分為白冰糖、黃冰糖、琥珀冰糖(灰色)。這種冰糖具有中醫(yī)所說的冰糖藥用功效。
單晶冰糖
呈規(guī)則的通明晶體狀。是上世紀(jì)六十年代出品的新型冰糖。其生產(chǎn)工藝為:將白砂糖放入適量水加熱溶解,過濾后輸入結(jié)晶罐,使糖液達(dá)到過飽和,投入晶種進(jìn)行養(yǎng)晶,待晶粒養(yǎng)大后取出進(jìn)行脫蜜及離心甩干,經(jīng)通風(fēng)干燥,過篩,分檔而成。單晶冰糖不具備中醫(yī)所說的冰糖藥用功效。冰片糖
冰片糖是華南地區(qū)廣州、港澳、珠江三角洲,粵西和廣西一帶粵語流行區(qū)產(chǎn)量較大,銷路較廣,而又深受喜愛的一種糖品。把制冰糖時剩下的結(jié)晶母液(廢蜜)加熱濃縮,再加入酸液,使其部分轉(zhuǎn)化為單糖利于以后成型。濃縮后的糖液經(jīng)攪拌、落網(wǎng)、劃線、冷卻、離網(wǎng)、分片、分類等工序生產(chǎn)而成。色澤金黃和明凈,表面富有蠟狀光澤,截面均勻地分在上、中、下三層,其中上下兩層是組織較密實的結(jié)塊,中間一層是粒度較小的蔗糖結(jié)晶組成的“砂線”。
L、方糖
白砂糖的制糖澄清技術(shù)分亞硫酸法、碳酸法、二步法三種,三種制糖澄清技術(shù)生產(chǎn)的白砂糖產(chǎn)品質(zhì)量存在一定的差異性,主要體現(xiàn)在產(chǎn)品白砂糖的色值上。 [4]
二步法澄清技術(shù),主要澄清劑為石灰、二氧化碳、活性炭等,澄清效果較其他工藝更佳,色素除去率較高,白砂糖產(chǎn)品色素殘留量較低,因此可生產(chǎn)低色值的的白砂糖產(chǎn)品;但其生產(chǎn)流程較長,能耗大,制糖成本較高。
亞硫酸法澄清技術(shù),主要澄清劑為石灰、二氧化硫、磷酸等,生產(chǎn)流程相對較短,設(shè)備投資較少,能耗較低;但澄清效果較差,色素除去率較低,白砂糖產(chǎn)品中色素殘留量較高,導(dǎo)致該法所制得白砂糖產(chǎn)品色值較高。
碳酸法制糖工藝,主要澄清劑為石灰、二氧化碳、二氧化硫等,澄清效果介于二步法及亞硫酸法之間,因此該方法所得白砂糖產(chǎn)品質(zhì)量優(yōu)于亞硫酸法、而次于二步法。
砂糖在貯存過程中一些指標(biāo)發(fā)生不同程度的變化,如色值、水分、微生物等,其中色值不斷變化,顏色加深,又稱“返黃”,是一種為普遍的現(xiàn)象。
白砂糖貯存過程色值增加是因為它含有的各種微量雜質(zhì)被空氣氧化,增加的程度主要取決于這些雜質(zhì)的種類和數(shù)量以及貯存環(huán)境的溫度。白砂糖的生產(chǎn)在澄清和結(jié)晶過程都除掉了大量的雜質(zhì),但后結(jié)晶時還是帶入微量的色素和能夠形成色素的物質(zhì),主要是酚類物、鐵、氨基氮、葡聚糖等。
酚類物是影響白糖色澤和色值的重要因素,一般含量在15~60 ppm 之間,由蔗汁帶入。酚類物容易被氧化和產(chǎn)生縮聚反應(yīng),生成深色的高分子物質(zhì),由黃色至棕紅色。
鐵是由蔗汁和蔗汁與鐵器接觸帶入的,一般含量只有0.5一2.0 ppm,。鐵與各種有機(jī)物結(jié)合形成深色絡(luò)合物,其含量不高但顏色相當(dāng)深。白糖中的氨基氮在貯存過程中被氧化縮聚形成高分子量的深色物質(zhì)。此外,白砂糖的變色速度受堆放溫度影響,溫度越高變色越快。因此在改進(jìn)工藝、提高清凈效果的同時,應(yīng)設(shè)法降低白糖裝包溫度和貯存溫度
檸檬酸根離子會與金屬陽離子形成絡(luò)合物。由于螯合作用,形成這些絡(luò)合物的穩(wěn)定常數(shù)相當(dāng)大。因此,它甚至能與堿金屬陽離子形成絡(luò)合物。然而,當(dāng)使用全部三個羧基形成螯合絡(luò)合物時,會形成7元或8元螯合環(huán),在熱力學(xué)上通常不如較小的螯合環(huán)穩(wěn)定。因此,羥基可以去質(zhì)子化,形成更穩(wěn)定的五元環(huán)的一部分,如檸檬酸鐵銨(NH4)5Fe(C6H4O7)2·2H2O。 [7]
酯化反應(yīng):
檸檬酸可在其三個羧酸基團(tuán)中的一個或多個基團(tuán)上進(jìn)行酯化,形成各種單酯、二酯、三酯和混合酯中的任何一種。如下圖所示:
1890年,在意大利柑橘類水果產(chǎn)業(yè)的基礎(chǔ)上,開始了工業(yè)規(guī)模的檸檬酸生產(chǎn),用熟石灰(氫氧化鈣)處理果汁以沉淀檸檬酸鈣,然后分離檸檬酸鈣并用稀硫酸將其轉(zhuǎn)化為檸檬酸 [9]。
1917年,美國食品化學(xué)家詹姆斯-庫里(James Currie)發(fā)現(xiàn),黑曲霉的某些菌株可以地生產(chǎn)檸檬酸,兩年后,輝瑞制藥公司開始使用這種技術(shù)進(jìn)行工業(yè)化生產(chǎn) [10]。1929年,Citrique Belge公司也開始使用這種技術(shù)進(jìn)行生產(chǎn)。這種生產(chǎn)技術(shù)至今仍是檸檬酸的主要工業(yè)化生產(chǎn)途徑,在這種技術(shù)中,黑曲霉培養(yǎng)物在含蔗糖或葡萄糖的培養(yǎng)基上進(jìn)行喂養(yǎng),以生產(chǎn)檸檬酸。糖的來源是玉米浸液、糖蜜、水解玉米淀粉或其他廉價的含糖溶液。從生成的溶液中過濾出霉菌后,用氫氧化鈣沉淀檸檬酸,生成檸檬酸鈣鹽,再用硫酸處理,從中再生檸檬酸,就像直接從柑橘果汁中提取檸檬酸一樣 [11]。
1977年,Lever Brothers公司獲得了在高壓條件下從烏頭鈣鹽或異檸檬酸鈣鹽(又稱異檸檬酸鈣鹽)開始化學(xué)合成檸檬酸的專利。這似乎是一種逆向的、非酶的三羧酸循環(huán)反應(yīng),可產(chǎn)生接近定量的檸檬酸 [12]。
2018年,全球產(chǎn)量超過200萬噸。其中50%以上產(chǎn)自中國 [13]。50%以上用作飲料中的酸度調(diào)節(jié)劑,約20%用于其他食品應(yīng)用,20%用于洗滌劑應(yīng)用,10%用于食品以外的應(yīng)用,如化妝品、藥品和化工行業(yè) [9]。
檸檬酸鹽可被運出線粒體并進(jìn)入細(xì)胞質(zhì),然后分解為乙酰-CoA(用于脂肪酸合成)和草酰乙酸。檸檬酸鹽是這種轉(zhuǎn)化的正向調(diào)節(jié)劑,并對乙酰-CoA 羧化酶進(jìn)行異構(gòu)調(diào)節(jié),而乙酰-CoA 羧化酶是乙酰-CoA 轉(zhuǎn)化為丙二酰-CoA(脂肪酸合成的步)的調(diào)節(jié)酶。簡而言之,檸檬酸鹽被運輸?shù)郊?xì)胞質(zhì)中,轉(zhuǎn)化為乙酰-CoA,然后由乙酰-CoA 羧化酶轉(zhuǎn)化為丙二酰-CoA,而乙酰-CoA 羧化酶受檸檬酸鹽的異構(gòu)調(diào)節(jié)。
除此之外,檸檬酸鹽是骨骼的重要組成部分,有助于調(diào)節(jié)磷灰石晶體的大小
檸檬酸為食用酸類,可增強(qiáng)體內(nèi)正常代謝,適當(dāng)?shù)膭┝繉θ梭w無害。在某些食品中加入檸檬酸后口感好,并可促進(jìn)食欲,在中國允許果醬、飲料、罐頭和糖果中使用檸檬酸 [18]。
基于檸檬酸對鈣的代謝可產(chǎn)生的影響,經(jīng)常食用罐頭、飲料、果醬、酸味糖果的人們,特別是孩子,要注意補(bǔ)鈣,多喝牛奶、魚頭、魚骨湯、吃些小蝦皮等,以免導(dǎo)致血鈣不足而影響健康,胃潰瘍、胃酸過多、齲齒和糖尿病患者不宜經(jīng)常食用檸檬酸。檸檬酸不能加在純奶里,否則會引起純奶凝固。乳制品行業(yè)常把檸檬酸配成10%左右的溶液加入低濃度的牛奶溶液中,加入時應(yīng)快速的攪拌。
在檸檬酸的工業(yè)生產(chǎn)中都采用微生物發(fā)酵法,而有價值的只有幾種曲霉菌和酵母菌,其中黑曲霉菌是工業(yè)中具有競爭力的菌種,酵母中競爭力強(qiáng)的有解脂假絲酵母和季也蒙赤酵母等。
黑曲霉是在瓊脂上培養(yǎng)的,在瓊脂上成局限菌落,在室溫下培養(yǎng)10~14天,成為豐富密集的孢子梗,菌落為黑色,有時也為深褐黑色??紤]到檸檬酸生產(chǎn)菌應(yīng)具有產(chǎn)酸能力強(qiáng)和耐檸檬酸濃度高的特點,可采用酸性濾紙法、變色圈法和單孢子移植法將黑曲霉分離出來,以避免其他雜菌干擾,使其成為生產(chǎn)檸檬酸用黑曲霉。酵母的培養(yǎng)可用于檸檬酸生產(chǎn)的酵母有解脂假絲酵母和季也蒙假絲酵母2種。前者有很強(qiáng)的分解脂肪的能力,較好的炭源是正烷烴。后者可由烷烴發(fā)酵生成檸檬酸,也可由糖類發(fā)酵生成檸檬酸,酵母發(fā)酵pH值為3.5~4.0。 [20]
發(fā)酵
檸檬酸是通過微生物發(fā)酵生產(chǎn)的有機(jī)酸,在洗滌劑生產(chǎn)當(dāng)中進(jìn)行應(yīng)用比較廣泛,其自身的特異性以及螯合作用發(fā)揮起到了積極作用。檸檬酸在實際的使用過程中,有著良好的性能體現(xiàn),主要就是在安全性方面比較,制備檸檬酸的原料都是來源于糧食,這是安全的食品級微生物。檸檬酸的使用對環(huán)境不會造成影響,在微生物以及熱等作用下比較容易降解,其自身的螯合能力也比較強(qiáng),主要及時檸檬酸鹽對錳離子以及鐵離子等有著比較強(qiáng)的螯合能力,使用效果也比較。洗滌劑中的檸檬酸使用性能中的緩蝕性也比較,酸洗作為化學(xué)清洗中的一個比較重要的環(huán)節(jié),和無機(jī)酸相比較而言,檸檬酸的酸性相對比較弱,所以對設(shè)備所產(chǎn)生的腐蝕性也比較小,檸檬酸清洗的安全可靠性比較強(qiáng),廢液也比較容易處理,對人體不會造成危害 [24]。檸檬酸清洗機(jī)理
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