除石硯以外，我國(guó)還生產(chǎn)過一些用其他原料制作的墨硯。漢代有瓦硯，陶硯，玉硯，鐵硯和漆硯，晉代有木硯，瓷硯，和銅硯，唐代有泥硯，宋代有水晶硯，石泥硯，磚硯和天然硯，明代有化石硯，清代有紙硯，而今有橡皮硯。經(jīng)過很長(zhǎng)時(shí)間的歷史，硯臺(tái)已早已不再是單純的文具，而成為了集雕刻，繪畫于一身的精美工藝品，成為文人墨客收藏的對(duì)象。

老坑石形成于古生代的泥盆系，大約為四億萬(wàn)年至三億五千萬(wàn)年前。屬泥盆系中水成巖變質(zhì)的細(xì)泥板頁(yè)巖石，礦帶運(yùn)動(dòng)復(fù)雜，很難形成巖石層，儲(chǔ)量極少。礦藏量經(jīng)千年開采，幾近枯竭，加之開鑿之地崇山峻嶺、懸崖大壑、氣候多變，采集難度，比端硯、歙硯更為難得。

端硯其材料取于廣東肇慶高要縣東南端溪之爛河山（又稱斧柯山）因其“體重而輕，質(zhì)剛而柔，摸之寂寞無(wú)纖響，按之如小兒肌膚，溫軟嫩而不滑”且有不損毫，宜發(fā)墨的特點(diǎn)。自唐代問世以來(lái)，端硯便頗受文人學(xué)士青睞。加上紋理綺麗，各具名目，加工技藝亦愈紛繁，地位越來(lái)越高，以致升到我國(guó)石硯，長(zhǎng)盛不衰。

在我國(guó)眾多名硯當(dāng)中，有一種千年前譽(yù)滿中華，宋亡后銷聲匿跡數(shù)的名硯。它就是曾贏得了北宋書畫四大家中米芾和黃庭堅(jiān)高度評(píng)價(jià)的黃石硯。黃石硯因產(chǎn)于河南省南陽(yáng)市方城縣樹鎮(zhèn)硯山鋪村的黃石山而得名。而黃石山因漢代張良拜師及祭奉其師黃石公的遺址，而始稱黃石山。1990年，中國(guó)書畫家協(xié)會(huì)名譽(yù)啟功先生對(duì)黃石硯以高度的評(píng)價(jià)，并親筆題寫“中國(guó)黃石硯”。
黃石又名“葛仙公巖石”、“方城石”、“唐石”。方城石作為一種的硯石資源，其色彩亮麗，石質(zhì)細(xì)膩溫潤(rùn)。黃石硯石材可分為六大類：青石、紫石、青紫石、墨子石、玉黃石、鳳眼石等。其中以青石、紫石為常見，以石品純凈，無(wú)雜者為佳；青紫石融合了青石、紫石兩者特色為一身，其色澤和細(xì)膩；而呈墨色的墨子石下墨如油如漆，因其蘊(yùn)藏較深極為難得；玉黃石則表面多呈金黃色，少量表皮黃中帶黑，多有黃龍紋石品和黃玉般光暈，給人以美妙奇幻的感覺。如紫檀木般的鳳眼石，上面長(zhǎng)著很多類似鳳眼的石品。石中有狀呈圓點(diǎn)者，大小不等，很象眼睛，有的有眼有珠，有的中間還有瞳孔，外層有暈，多到八九層的“雙眼皮”。正圓形的明媚如畫，有的翠綠相間，美觀異常。這都叫“活眼”，有的不太清晰鮮明，或只是一個(gè)白點(diǎn)，或有眼而無(wú)珠。
黃石硯的石品有：金線、銀錢、玉帶、冰紋、水藻、玫瑰紅、凍青、黃龍紋、翡翠紋、火捺、石眼等。方城黃石以其品質(zhì)優(yōu)良、特色，在北宋末年著稱于世。北宋詩(shī)人、書畫家黃庭堅(jiān)偶得方城石硯愛不釋手，視為至寶，親登黃石山，并用“乃至此山自材美，物以致用當(dāng)窮搜”這樣的詩(shī)句贊譽(yù)；明代馬愈著《方城石》稱其為“石中上品”；愛石成癖的宋代大書法家米芾在《硯史》一書中，羅列全國(guó)26種硯臺(tái)，將黃石硯列為石硯，并和當(dāng)時(shí)久負(fù)的石硯相比較，其顯著之處均在名硯之上或左右，在談及端硯時(shí)，他在《硯史》中這樣描述： “然方城溫巖十磨，此石三十磨方相及。”和澄泥硯相比，“著墨如澄泥，不滑……墨發(fā)生光，如漆如油。”米芾把其它硯以黃石硯為標(biāo)準(zhǔn)作鑒別比較，足見黃石硯在當(dāng)時(shí)書家心目中地位之重。宋高似孫撰《硯箋》，稱黃石硯“墨光可鑒”；明代張應(yīng)文在《論硯》中提及黃石硯，稱其為“硯石上品”；清人朱棟在《硯小史》卷中稱黃石硯“方城奇質(zhì)，發(fā)墨如漆”。

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